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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包十大足球网括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

2018年南美解放者杯决赛首回合，博卡青年主场与河床的比赛，原定在当地时间11月10日下午进行，最终因为持续不断的暴雨而被迫推迟。经过南美足协内部协商，比赛被延期到当地时间11日下午16：00进行。 决赛首回合，两队在博十大足球网卡青年主场战成2:2平。但次回合比赛前，博卡青年球员乘坐的大巴遭河床球迷袭击，导致比赛一再改期。最终，南美足联决定将次回合移师中立场地马德里伯纳乌球场举办。最终河床加时3-1逆转博卡青年，以5:3的总比分赢得冠军。

16决赛而是与欧联小组赛的第二名进行附加赛，只有优胜者会留在欧战继续参加欧联1/8决赛。 2024/25赛季起，欧冠正赛参赛球队从32支增加到36支，增加的4个名额将按如下方式分配：1.上上赛季结束十大足球网时“欧战积分”排名第五协会旗下顶级联赛季军获得一个欧冠小组赛名额；2.通过欧冠附加赛冠军之路获得正赛资格的球队从4支增加到5支；3.刚结束赛季单赛季“欧战积分”最高的两个协会各获得1个名额，分配给该协会